耐火材料的结合方式按结合机理可分为水化结合、化学结合、缩聚结合、陶瓷结合、黏着结合、凝聚结合六大类。一种结合剂通常以某一机理为主，也可能同时具备多种机理，但主次分明-这在配方设计时是关键考量。
| 结合方式 | 核心机理 | 代表结合剂 | 典型用途 |
|---|---|---|---|
| 1. 水化结合 | 常温下水化反应生成水化产物网络，需养护 | 铝酸钙水泥、硅酸盐水泥、ρ 型活性氧化铝 | 熔铝炉、钢包用浇注料 |
| 2. 化学结合 | 常温 / 加热下化学反应生成新化合物交联 | 磷酸、磷酸二氢铝、水玻璃、硫酸铝 | 不烧砖、浇注料、可塑料 |
| 3. 缩聚结合 | 有机高分子缩合 — 聚合形成三维网络 | 酚醛树脂＋六次甲基四胺等 | 镁碳砖等含碳制品 |
| 4. 陶瓷结合 | 低熔点熔剂先形成液相，再反应生成高熔点物相 | 硼酐等助烧结剂、金属粉末 | 干式振捣料、感应炉内衬 |
| 5. 黏着结合 | 吸附、扩散、静电、毛细管力等界面作用 | 糊精、纸浆废液、沥青、硅溶胶 | 泥浆、涂料、喷涂料、捣打料 |
| 6. 凝聚结合 | 微粉间范德华力、氢键凝聚 | 黏土微粉、氧化物超微粉、硅、铝溶胶 | 低水泥、无水泥浇注料 |
选型口诀（材料匹配原则）：硅酸铝、刚玉等酸性料选磷酸盐系；镁质、镁铝、镁铬等碱性料选水玻璃、聚磷酸钠系；含碳或含碳化硅料选沥青、酚醛树脂等碳素结合剂。
按结合剂化学性质：分有机结合剂与无机结合剂两大类。
按硬化方式：气硬性（如水玻璃，空气中硬化）、水硬性（如纯铝酸钙水泥，需水化）、热硬性。
定形制品另有三类结合：直接结合（骨料间直接接触，如直接结合镁铬砖）、熔融结合（熔铸砖）、碳结合（镁碳砖经热处理形成碳网络）。
简单说：不定形料看这6种机理，定形砖另看直接/熔融/碳结合；实际配方中一种结合剂常以某机理为主、兼有其他机理。
